如果您购买的内衣存在质量问题导致穿着不适，而店家坚持不退，您确实可以依据法律进行维权。根据《中华人民共和国消费者权益保护法》的相关规定，经营者提供的商品不符合质量要求的，消费者有权要求退货。若店家无理拒绝，您可以通过向消费者协会投诉、工商管理部门举报或提起民事诉讼等途径来维护自己的合法权益。
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若内衣存在质量问题，您应先与店家沟通，要求退换。若店家同意，则按店家流程操作。若不同意，您可提供购物凭证、内衣质量问题证明等材料，向消费者协会投诉或向工商管理部门举报，必要时可寻求法律援助或提起诉讼。
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从法律角度，店家拒绝退换存在质量问题的内衣，可能构成对消费者合法权益的侵犯。根据《中华人民共和国消费者权益保护法》，店家需承担相应的法律责任，包括但不限于赔偿消费者损失、接受行政处罚等。同时，其行为也可能影响店家的信誉和口碑。